《百家姓》的排列方式主要 是按照姓氏的影响力和政治地位来进行的。具体来说，排在首位的“赵”是因为宋朝的国姓是赵家；其次是“钱”，因为五代十国时期吴越国的国王姓钱；第三位的“孙”是因为吴越国王钱俶的正妃姓孙；第四位的“李”是因为南唐的国姓是李氏。此外，其他姓氏的排列大体上是按照当时的押韵和易读性来排序的，而复姓则多数排在后面。
这种排列方式不仅体现了当时的政治背景和社会地位，而且也反映了当时对姓氏的尊重和等级观念。通过这种方式，《百家姓》不仅是一本记录中国姓氏的书籍，更是一部反映宋代社会结构和价值观的重要文献。
