马氏规则(Markovnikov's Rule)是有机化学中的一个经验规则,由俄国化学家弗拉基米尔·马尔科夫尼科夫(Vladimir Markovnikov)在1870年提出。该规则用于预测烯烃的亲电加成反应的产物。
马氏规则的主要内容如下:
在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团(如氢离子)倾向于加到烯烃双键上连氢最多(取代最少)的碳原子上。
负电基团(如卤素)则加到连氢最少(取代最多)的碳原子上。
为什么会有这样的规则?
亲电加成反应中,带正电荷的中间体(碳正离子)更稳定,因为取代基可以稳定这个正电荷,即诱导效应和超共轭效应。
反应中,连氢多的碳原子获得额外的氢原子,而连氢少的碳原子获得额外的取代基,使得产物更稳定。
举例说明:
丙烯(CH2=CHCH3)与氯化氢(HCl)反应,根据马氏规则,氢离子(H+)会加到连氢最多的碳原子上,而氯离子(Cl-)加到连氢最少的碳原子上,生成氯乙烷(CH3CHClCH3)作为主要产物。
需要注意的是,马氏规则是一个经验规则,并不适用于所有情况。有时,反应可能遵循其他路径,产生马氏规则以外的产物。