COD（化学需氧量）的测定国标法主要是 重铬酸钾法，也称为回流法。该方法适用于测定各种类型的水样中的COD值，其原理如下：
原理
在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银。
在强酸性介质中加热回流一定时间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原。
用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。
仪器
500mL全玻璃回流装置。
加热装置（电炉）。
25mL或50mL酸式滴定管，锥形瓶，移液管，容量瓶等。
试剂
重铬酸钾标准溶液（c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）。
试亚铁灵指示液。
硫酸亚铁铵标准溶液（约0.1mol/L）。
硫酸-硫酸银溶液。
硫酸汞。
步骤
标定：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
测定：水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流2小时，冷却后，用90.00mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
应用范围
适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样。
对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L。
不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。
该方法具有较高的准确性和再现性，适用于废水监测中测定水样中有机物的总量。
